株式会社高純度化学研究所　ランタゲン

当社では、長年にわたり種々の金属アルコキシドの研究・開発・製造・販売を行い、多くの経験とノウハウを蓄積して参りました。一般に金属アルコキシドは、金属酸化物薄膜やバルクの製造法であるゾルゲル法やMOCVD法の原料として用いられています。近年、Laをはじめとするランタノイドアルコキシドは不斉合成触媒の原料としても注目されるようになりました。そのなかで当社のランタノイドアルコキシドの触媒活性は多くのユーザーから高い評価をいただいています。

当社は東京大学大学院薬学系研究科柴崎正勝教授のご指導をもとに、不斉合成触媒用ランタノイドアルコキシドの触媒活性評価法を開発しました（特許出願中）。この評価法を用いて製造ロット毎に評価を行い、合格品をLanthagen®（ランタゲン）としてご提供することにしました。ここにそのランタゲンをお客様の研究・開発・試作・生産の便宜のためご紹介させていただきます。

触媒活性評価法の概要

触媒活性評価値は、ランタノイドアルコキシドとBINOL（（S）-2,2’-dihydoroxy-1,1’-binaphthyl）からLn-BINOL触媒を調製し、これを用いたカルコンの不斉エポキシ化反応の反応率と不斉収率で示します。
この評価法の反応条件は、触媒性能を確認しやすいように、Ph₃A_s=Oなどの添加物を加えず、低温、短時間で行っています。そのため、文献などに記載されているカルコンの不斉エポキシ化反応のデータと比較すると反応率、不斉収率とも低いデータを示します。

反応例^1,2

Nitro-aldol reaction³

Michael reaction⁴

Epoxidation reaction of enone^{5, 6}

Epoxidation reaction of α.β-unsaturated N-acylimidazole⁷

Epoxidation reaction of α.β-unsaturated amide⁸

Cyanosilylation reaction of ketone^{9, 10}

Hydrophosphonylation reaction¹¹

References:（1）Review: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. 36. 1236. （2）Review: Chem. Rev. 2002. 102. 2187. （3）J. Am. Chem. Soc. 1993. 115. 10372. （4）J. Am. Chem. Soc. 2000. 122. 6506. （5）J. Am. Chem. Soc. 1997. 119. 2329. （6）J. Am.Chem. Soc. 2001. 123. 2725. （7）J. Am. Chem. Soc. 2001. 123. 9474. （8）J. Am. Chem. Soc. 2002. 124. 14544. （9）J. Am.Chem. Soc. 2001. 123. 9908. （10）Tetrahedron Lett. 2002. 43. 8467. （11）J. Am. Chem. Soc. 1998. 120. 3089. Other examples: （12）J. Am. Chem. Soc. 2001. 123. 2466. （13）Angew. Chem. Int. Ed. 1999. 38. 3504. （14）Angew. Chem. Int. Ed.2002. 41. 3636.

上記の資料は、東京大学大学院薬学系研究科　柴崎正勝　教授のご好意によるものです。

触媒用ランタノイドアルコキシド一覧

*1 会合度は、ベンゼン凝固点降下法にて測定した分子量から計算した。
*2 溶解度は、室温における溶液1L中の溶質の量を示す。
*3 希土類金属含量、不純物含量は分析例を示す。―は未測定であることを示す。
コードNo.		LAR04GB	PRR02GB	SMR02GB	GDR02GB	YBR02GB	YYR04GB
製品名		ランタゲン® トリ-イソプロポキシランタン	ランタゲン® トリ-イソプロポキシプラセオジム	ランタゲン® トリ-イソプロポキシサマリウム	ランタゲン® トリ-イソプロポキシガドリニウム	ランタゲン® トリ-イソプロポキシイッテルビウム	ランタゲン® トリ-イソプロポキシイットリウム
化学式		La(O-i-C₃H₇)₃	Pr(O-i-C₃H₇)₃	Sm(O-i-C₃H₇)₃	Gd(O-i-C₃H₇)₃	Yb(O-i-C₃H₇)₃	Y(O-i-C₃H₇)₃
名称		Lanthanum tri-isopropoxide	Praseodymium tri-isopropoxide	Samarium tri-isopropoxide	Gadolinium tri-isopropoxide	Ytterbium tri-isopropoxide	Yttrium tri-isopropoxide
CAS No.		19446-52-7	19236-14-7	3504-40-3	14532-05-9	6742-69-4	2172-12-5
分子量		316.2	318.2	327.6	334.5	350.3	266.2
性状		White solid	Light green solid	Yellow-orange solid	White solid	White solid	White solid
会合度^*1		-	-	-	-	-	4.0
溶解度(g/L)^*2	THF	320	300	470	250	310	240
	Toluene	200	220	280	290	270	200
	Hexane	270	310	470	250	310	240
	IPA	80	50	40	30	180	20
希土類金属含量^*3(%)		43.9	46.0	48.3	50.0	47.6	37.3
不純物^*3(%)	Al	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01	0.02
	Ca	<0.01	0.06	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01
	Fe	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01	<0.01
	Si	<0.01	<0.01	0.03	0.03	<0.02	0.03
	Na	0.30	0.10	0.13	0.52	<0.01	<0.01
	Cl	0.68	1.0	0.47	0.26	0.02	0.06
触媒性能	yield(%)	≥55	≥63	≥54	≥82	≥41	≥84
触媒性能	ee(%ee)	≥70	≥51	≥56	≥51	≥62	≥15
価格￥	3g	12,000	20,000	20,000	20,000	12,000	12,000
価格￥	50g	120,000	200,000	200,000	200,000	120,000	120,000

取り扱い上の注意

製品は不活性ガスが充満したガラスアンプル入りです。
ランタノイドアルコキシドは、大気中のわずかな水分と接触すると分解し、触媒活性が失われます。取り扱いは乾燥した不活性ガスで十分に置換したグローブボックスやグローブバッグ内で行ってください。
一度アンプルを開封したら、すぐに使い切ってください。ガラス瓶やグローブボックス内でもわずかな水分と反応し、触媒活性が低下していきます。
製品の溶解に用いる溶媒は、十分に脱水してお使い下さい。

ご注文方法

本カタログに記載の触媒用ランタノイドアルコキシドをご注文の際には、“ランタゲン”であることを明記してください
本カタログのコードNo、品名、数量を明記されてファックス、または電話にてご注文下さい。
3gと50gの入れ目があります。より多くの数量をご入用の場合にはお問い合わせ下さい。
ランタゲン以外にも、希土類ではCe、Nd、Eu、Dy、Er。そのほかにもAl、Zr、Hf等様々な金属のアルコキシドを取り扱っております。お問い合わせ下さい。

ランタゲン

触媒活性評価法の概要

反応例1,2

触媒用ランタノイドアルコキシド一覧

取り扱い上の注意

ご注文方法

反応例^1,2